Горючие системы могут быть химически однородными и неоднородными. К химически однородным относятся системы, в которых горючее вещество и воздух равномерно перемешаны (смеси горючих газов, паров или пылей с воздухом). К химически неоднородным относятся системы, в которых горючее вещество и воздух не перемешаны и имеют поверхности раздела: твердые горючие материалы и жидкости, находящиеся в воздухе, струи горючих газов и паров, поступающие в воздух, и т. д.
Примером горения паров и газов (гомогенное горение) является горение паров, поднимающихся со свободной поверхности жидкости, или горение газа, выходящего из трубы. Так как парциальное давление кислорода воздуха равно 21,2 кПа, а в зоне горения давление равно нулю, кислород из воздуха диффундирует через слой продуктов сгорания к зоне горения. Следовательно, скорость реакции горения зависит от скорости диффузии кислорода.
Примером горения на поверхности твердого вещества (гетерогенное горение) является горение антрацита, кокса, древесного угля. В этом случае диффузии кислорода к зоне горения также препятствуют продукты сгорания, что видно из схемы. Концентрация кислорода в объеме воздуха (С 1) значительно больше концентрации его вблизи зоны горения (Со). В отсутствие достаточного количества кислорода в зоне горения химическая реакция горения тормозится.
Таким образом, полное время сгорания химически неоднородной горючей системы складывается из времени, необходимого для возникновения физического контакта между горючим веществом и кислородом воздуха ф, и
времени, затрачиваемого на протекание самой химической реакции х
В случае гомогенного горения величина ф называется временем смесеобразования, а в случае гетерогенного горения - временем транспортировки кислорода из воздуха к твердой поверхности горения.
В зависимости от соотношения ф и х горение называют диффузионным или кинетическим. При горении химически неоднородных горючих систем время диффузии кислорода к горючему веществу несоизмеримо больше времени, необходимого для протекания химической реакции, т. е. ф >> х, и практически ф х,. Это значит, что скорость горения определяется скоростью диффузии кислорода к горючему веществу. В этом случае говорят, что процесс протекает в диффузионной области. Такое горение и называется диффузионным . Все пожары представляют собой диффузионное горение.
Если время физической стадии процесса оказывается несоизмеримо меньше времени, необходимого для протекания химической реакции, т. е. г << х, то можно принять г х. Скорость процесса практически определяется только скоростью химической реакции. Такое горение называется кинетическим . Так горят химически однородные горючие системы, в которых молекулы кислорода хорошо перемешаны с молекулами горючего вещества, и не затрачивается время на смесеобразование. Так как скорость химической реакции при высокой температуре велика, горение таких смесей происходит мгновенно и носит характер взрыва .
Диффузионное пламя
Пространство, в котором сгорают пары и газы, называется пламенем или факелом. Пламя может быть кинетическим или диффузионным в зависимости от того, горит ли заранее подготовленная смесь паров или газов с воздухом или такая смесь образуется в пламени в процессе горения. В условиях пожара газы, жидкости и твердые вещества горят диффузионным пламенем.
Структура диффузионного пламени существенно зависит от сечения потока горючих паров и газов и его скорости. По характеру потока различают ламинарное и турбулентное диффузионное пламя. Ламинарное пламя возникает при малых сечениях потока паров или газов, движущихся с небольшой скоростью (пламя свечи, спички, газа в горелке небольшого диаметра и т.д.). При пожарах образуется турбулентное пламя. Оно меньше изучено, и для объяснения этого явления используют положения теории ламинарного пламени.
Пламя состоит из зоны горения и зоны паров, последняя
занимает почти весь объем пламени. Подобное по строению пламя образуется также при горении газов и твердых веществ, если скорость движения газов и паров соответствует ламинарному режиму.
Зона горения в диффузионном пламени представляет собой очень тонкий слой, в котором протекает реакция горения. Превращение веществ и выделение тепла в этом слое вызывают возникновение молекулярной диффузии в прилегающих к нему слоях воздуха и горючего. Причиной молекулярной диффузии является разность парциальных давлений и температур газов, участвующих в горении.
Распределение концентраций газов и паров в ламинарном диффузионном пламени и окружающей его среде отражает процессы диффузии, происходящие в пламени. Образующиеся
в зоне горения продукты сгорания диффундируют как в воздух, так и в горючие пары и газы. В пламени малого размера продукты сгорания находятся во всем объеме зоны паров и газов, а в пламени большого размера только в слое, прилегающем к зоне горения. Концентрация кислорода в зоне горения равна нулю, так как он полностью вступает в реакцию. Вследствие
этого кислород в зону паров диффундировать не может, и горение в ней отсутствует.
Турбулентное пламя отличается от ламинарного тем, что не имеет четких очертаний и постоянного положения фронта пламени. Температура его при горении нефтепродуктов составляет: 1200 °С для бензина, 1100 °С для керосина тракторного, дизельного топлива, сырой нефти и 1000 °С для мазута. При горении древесины в штабелях температура турбулентного пламени составляет 1200-1300 °С.
Расход воздуха на горение
Минимальное количество воздуха, необходимого для полного сгорания единицы массы (кг) или объема (м 3) горючего вещества, называется теоретически необходимым и обозначается V о в.
Горючее вещество -
Для таких горючих веществ независимо от их агрегатного состояния теоретически необходимое количество воздуха определяется из уравнений реакции горения. На m кмоль горючего вещества приходится п кмоль кислорода и азота из уравнения реакции горения. Обозначив массу (в кг) горючего вещества, численно равную молекулярной массе его, через М, составляют пропорцию
тМ кг- п 22,4 м 3
1 кг - V о в м 3 ,
где 22,4 - объем 1 кмоль газов (при О °С и 101325 Па).
Теоретически необходимый объем воздуха для сгорания 1 кг вещества равен (из пропорции)
Если объем воздуха, полученный по формуле (1), необходимо привести к иным условиям, то пользуются формулой
где Т - заданная температура газов, К;
р - заданное давление, Па.
Теоретически необходимый объем воздуха для сгорания 1 м 3 горючих газов определяется по формуле
Горючее вещество -
Такими веществами являются древесина, торф, каменный уголь и др. Для определения теоретически необходимого объема воздуха нужно знать элементный состав горючего вещества, выраженный в массовых процентах, т. е. содержание С, Н, О, S, N, золы (А), влаги (W). Элементный состав вещества определяют в аналитической лаборатории. Чтобы рассчитать V о в , запишем уравнение реакции горения углерода, водорода и серы и массовое соотношение реагирующих веществ
С + О 2 = СО 2 2Н 2 + О 2 = 2Н 2 О S + О 2 = SО 2
12 + 32 = 44 4 + 32 = 36 32 + 32 = 64
Если для сгорания 12 кг углерода требуется 32 кг кислорода, то для 0,01 кг углерода, т. е. 1% (масс.) его потребуется кислорода 0,01·32/12 = 0,01 · 8/3 кг, для водорода соответственно потребуется 0,01·32/4 = 0,01· 8 кг и для серы 0,01· 32/32 = 0,01 · 1 кг кислорода.
Для полного сгорания 1 кг горючего вещества потребуется кислорода (в кг)
[С] + 8· 0,01 [Н] + 0,01 [S] - 0,01 [О]
где [С], [Н], [S], [О] - содержание углерода, водорода, серы в кислорода в горючем веществе, % (масс.).
На вычисленное количество кислорода в воздухе приходится в 77/23 раза больше азота. Сумма азота и кислорода составляет массу воздуха L o в (в кг), необходимую для горения 1 кг вещества
После преобразования получим
L o в = 0,3478 
(4)
Чтобы выразить количество воздуха в объемных единицах, нужно правую часть выражения (4) разделить на массу 1 м 3 воздуха при нормальных условиях, т. е. на 1,293 кг/м 3 . В результате получим
V о в = 0,269 
(5)
Горючее вещество - смесь газов.
К этой группе веществ относятся горючие газы, например природный, доменный, коксовый и др. Все они в том или ином количестве содержат СО, СН 4 , Н 2 , Н 2 S, С 2 Н 4 и др. Состав горючих газов обычно выражают в объемных процентах. Для вывода формулы расчета V о в напишем уравнение
реакции горения наиболее распространенных газов:
СН 4 + 2О 2 = С0 2 + 2Н 2 О Н 2 S + 1,5О 2 = Н 2 О + S0 2
2СО + 0 2 = 2СО 2 2Н 2 + О 2 = 2Н 2 О
Если для сгорания 1 м 3 метана требуется 2 м 3 кислорода, как это видно из уравнения, то для сгорания 0,01 м 3 метана, т. е. 1% (об.) потребуется 0,01·2 м 3 кислорода. Для сгорания 1 м 3 оксида углерода потребуется 0,01/2 м 3 кислорода, такое же количество кислорода потребуется для сгорания 1 м 3 водорода, а для сгорания сероводорода необходимо 0,01·1,5 м 3 кислорода.
Для полного сгорания 1 м 3 горючего газа потребуется кислорода (в м 3)
0,01·2[СН 4 ] +
где [СН 4 ], [Н 2 ], [СО], [Н 2 S] и - содержание метана, водорода,
оксида углерода, сероводорода и кислорода, % (об.).
В воздухе на этот объем кислорода приходится в 79/21 раза больше азота. Сумма азота и кислорода составляет объем (м 3) воздуха, необходимый для сгорания 1 м 3 газа
После преобразования получим
Как видно из уравнения (6), числа в его числителе есть коэффициенты при кислороде в уравнениях реакций горения. Поэтому если в составе газа будут другие горючие компоненты, они могут быть поставлены в уравнение (6) с коэффициентами, взятыми из их уравнений горения.
Практически при горении во время пожара расходуется воздуха значительно больше теоретически необходимого. Разность между количеством воздуха, практически расходуемым на горение, и теоретически необходимым, называется избытком воздуха. Отношение же количества воздуха, практически расходуемого на горение (V в.пр), к теоретически необходимому называется коэффициентом избытка воздуха и обозначается
Учитывая, что концентрация кислорода в воздухе составляет 21 % (об.), а процентное содержание свободного кислорода в продуктах сгорания определится из анализа, можно легко найти коэффициент избытка
воздуха
Продукты сгорания. Дым
Продуктами сгорания называют газообразные, жидкие и твердые вещества, образующиеся в результате соединения горючего вещества с кислородом в процессе горения. Состав их зависит от состава горящего вещества и условий его горения. При горении их в достаточном количестве воздуха и при высокой температуре образуются продукты полного сгорания: СО 2 , Н 2 0, N 2 . При горении в недостаточном количестве воздуха или при низкой температуре кроме продуктов полного сгорания образуются продукты неполного сгорания: СО, С (сажа).
Продуктами сгорания - неорганические вещества, такие как сера, фосфор, натрий, калий, кальций, алюминий, титан, магний и др.
в большинстве случаев являются твердые вещества, например Р 2 О 5 , Nа 2 О 2 , СаО, МgО, Образуются они в дисперсном состоянии, поэтому поднимаются в воздух в виде плотного дыма. Продукты сгорания алюминия, титана и других металлов в процессе горения находятся в расплавленном состоянии.
Дым представляет собой дисперсную систему, состоящую из мельчайших твердых частиц, взвешенных в смеси продуктов сгорания с воздухом. Диаметр частиц дыма колеблется от 1 до 0,01 мкм.
В составе дыма содержатся продукты термоокислительного разложения горючих веществ. Образуются они при нагреве еще негорящих горючих веществ, находящихся в среде воздуха или дыма, содержащего кислород.
Продукты неполного сгорания и термоокислительного разложения, в большинстве случаев являются токсичными веществами, поэтому тушение пожаров в помещениях производят только в кислородных изолирующих противогазах.
Горючее вещество - индивидуальное химическое соединение.
В этом случае расчет ведут, исходя из уравнения реакции горения. Объем влажных продуктов сгорания единицы массы (кг) горючего вещества при нормальных условиях рассчитывают по формуле
V п..с. = 
(9)
где V п..с. - объем влажных продуктов сгорания, м 3 /кг; m со2 , m н2о, m N 2, m гор - число киломолей диоксида углерода, паров воды, азота и горючего вещества в уравнении реакции горения; М - масса горючего вещества, численно равная молекулярной массе, кг.
Горючее вещество - сложная смесь химических соединений.
Если известен элементный состав сложного горючего вещества, то состав и количество продуктов сгорания 1 кг вещества можно определить по уравнению реакции горения отдельных элементов. Для этого
составляют уравнения реакции горения углерода, водорода, серы и определяют объем продуктов сгорания, приходящийся на 1 кг горючего вещества. Уравнение реакции горения углерода имеет вид
С + О 2 + 3,76 = СО 2 + 3,76 N 2
При сгорании 1 кг углерода получается 22,4/12=1,86 м 3
СО 2 и 22,4 ·3,76/12 = 7,0 м 3 N 2 .
При горении углерода, водорода и серы кислород поступает из воздуха. Однако в состав горючего вещества может входить кислород, который также принимает участие в горении. В этом случае воздуха на горение вещества расходуется соответственно меньше.
В составе горючего вещества могут находиться азот и влага, которые в процессе горения переходят в продукты сгорания. Для учета их необходимо знать объем 1 кг азота и паров воды при нормальных условиях. Объем 1 кг азота равен 0,8 м 3 , а паров воды 1,24 м 3 .
В воздухе при 0°С и давлении 101325 Па на 1 кг кислорода приходится 3,76 ·22,4/32 = 2,63 м 3 азота.
На основании приведенных данных определяют состав и объем продуктов сгорания 1 кг горючего вещества
Горючее вещество - смесь газов .
Количество и состав продуктов сгорания для смеси газов определяют по уравнению реакции горения компонентов, составляющих
смесь. Затем определяют состав и количество продуктов сгорания смеси газов.
Анализ продуктов сгорания, взятых на пожарах в различных помещениях, показывает, что в них всегда содержится значительное количество кислорода. Если пожар возникает в помещении с закрытыми оконными, дверными или другими проемами, то пожар при наличии горючего может продолжаться до тех пор, пока содержание кислорода в смеси воздуха с продуктами сгорания в помещении не снизится до 14-16% (об.). Следовательно, на пожарах в закрытых помещениях содержание кислорода в продуктах сгорания может быть в пределах от 21 до 14% (об.).
Теплота сгорания
Реакции, сопровождающиеся поглощением тепла, а также образующиеся при этом соединения называются эндотермическими. Без нагревания извне эндотермическая реакция прекращается.
Реакции, сопровождающиеся выделением тепла, а также образующиеся при этом соединения называются экзотермическими. Все реакции горения относятся к экзотермическим. Вследствие выделения тепла они, возникнув в одной точке, способны распространяться на всю массу реагирующих веществ.
Закон Гесса состоит в следующем: тепловой эффект химического превращения не зависит от пути, по которому реакция протекает, а зависит лишь от начального и конечного состояний системы при условии, что тем- пература и давление (или объем) в начале и конце реакции одинаковы.
Метан можно получить из 1 моль углерода и 2 моль водорода. При сжигании метана получаются 2 моль воды и 1 моль диоксида углерода
С + 2Н 2 = СН 4 + 74,8 кДж (Q)
СН 4 + 2О 2 = СО 2 + 2Н 2 О + Q гор
Те же продукты образуются при сгорании водорода и углерода. При этих реакциях общее количество выделившегося тепла равно 963,5 кДж.
2Н 2 + О 2 = 2Н 2 О + 570,6 кДж
С+ О 2 = СО 2 + 392,9 кДж
963,5 кДж (Q)
Поскольку начальные и конечные продукты в обоих случаях одинаковы, их общие тепловые эффекты должны быть равны согласно закону Гесса, т. е.
Q 1 + Q гор = Q
Q гор = Q - Q 1
следовательно, теплота сгорания метана будет равна
Q гор = 963,5 - 74,8 = 888,7 кДж/моль
Таким образом, теплота сгорания химического соединения (или их смеси) равна разности между суммой теплот образования продуктов сгорания и теплотой образования сгоревшего химического соединения (или веществ, составляющих горючую смесь). Следовательно, для определения теплоты сгорания химических соединений необходимо знать теплоту их образования и теплоту образования продуктов, получающихся после сгорания.
Теплоту сгорания экспериментально определяют в калориметрической бомбе и газовом калориметре. Различают высшую и низшую теплоты сгорания. Высшей теплотой сгорания Q в называют количество тепла, выделяемое при полном сгорании 1 кг или 1 м 3 горючего вещества при условии, что содержащийся в нем водород сгорает с образованием жидкой воды.
Низшей теплотой сгорания Q н называют количество тепла, выделяемое при полном сгорании 1 кг или 1 м 3 горючего вещества при условии сгорания водорода до образования водяного пара и испарении влаги горючего вещества.
Высшую и низшую теплоты сгорания твердых и жидких горючих веществ можно определить по формулам Д. И. Менделеева
Q в = 339,4 + 1257 - 108,9 (12)
Q н = 339,4 + 1257 - 108,9 - 25,1(9 + W), (13)
где Q в, Q н - высшая и низшая теплота сгорания, кДж/кг; [С], [Н],
[О], [S], W- содержание в горючем веществе углерода, водорода,
кислорода, горючей серы и влаги, %.
Существует нижний предел теплоты сгорания, ниже которого вещества становятся не способными к горению в атмосфере воздуха. Эксперименты показывают, что вещества являются негорючими, если они не относятся к
взрывоопасным и если их низшая теплота сгорания в воздухе не превышает 2100 кДж/кг. Следовательно, теплота сгорания может служить для ориентировочной оценки горючести веществ. Однако следует отметить, что горючесть твердых веществ и материалов в значительной степени зависит и от их состояния. Так, лист бумаги, легко воспламеняющийся от пламени спички, будучи нанесенным на гладкую поверхность металлической плиты или бетонной стены, становится трудногорючим. Следовательно, горючесть веществ зависит также от скорости отвода тепла из зоны горения.
Если при горении образуется сажа, то, следовательно, горючее вещество выделяет тепла меньше того количества, которое указано в таблицах. Для веществ, богатых углеродом, коэффициент недожога составляет 0,8 -0,9. Следовательно, на пожарах при горении 1 кг резины может выделиться не 33520 кДж, а только 33520 0,8 = 26816 кДж.
Размер пожара обычно характеризуется площадью пожара. Количество тепла, выделяющееся с единицы площади пожара в единицу времени, называется теплотой пожара Q п
где v м - массовая скорость выгорания, кг/(м 2 ·с).
Температура горения
Та температура, до которой в процессе горения нагреваются продукты сгорания, называется температурой горения. Различают калориметрическую, теоретическую и действительную температуры горения. Действительная температура горения для условий пожараназывается температурой пожара.
Под калориметрической температурой горения понимают ту температуру, до которой нагреваются продукты полного сгорания при следующих условиях:
I) все выделяющееся при горении тепло расходуется на нагрева-
ние продуктов сгорания (потери тепла равны нулю);
2) начальные температуры воздуха и горючего вещества
равны 0°С;
3) количество воздуха равно теоретически необходимому ( =1);
4)происходит полное сгорание.
Калориметрическая температура горения зависит только от состава горючего вещества и не зависит от его количества.
Для оценки условий пожара используют только калориметрическую тем-
пературу горения и температуру пожара. Различают температуру внутреннего и наружного пожара.
Температура внутреннего пожара - это средняя температура дыма в помещении, где происходит пожар.
Температура наружного пожара - температура пламени.
При расчете калориметрической температуры горения и температуры внутреннего пожара исходят из того, что низшая теплота сгорания Q н горючего вещества равна энергии q г необходимой для нагревания продуктов сгорания от 0°С до калориметрической температуры горения
Величину q г назовем условно теплосодержанием продуктов сгорания
q г = С´ pm ·t г
где V п.с. - объем продуктов сгорания, м 3 /кг; С´ pm - средняя объем-
ная теплоемкость продуктов сгорания, кДж/(м 3 К); t г - температура горения, °С.
Поскольку продукты сгорания состоят из нескольких газообразных веществ, теплоемкость которых различна, суммарное теплосодержание их может быть выражено следующим образом:
q г =q RO2 + q Н2О + q N2 = V RO2 С´ СО2 t г + V Н2О С´ Н2О t г + V N2 С´ N2 t г
гдеV RO2 , V Н2О, V N2 - объемы компонентов продуктов сгорания
(RО 2 =СО 2 +S0 2); С´ СО2 , С´ Н2О, С´ N2 - теплоемкость компонентов продуктов сгорания (теплоемкость СО 2 принимается для смеси СО 2
и S0 2).
Для определения t г рассчитывают теплосодержание продуктов сгорания при нескольких температурах и выбирают два значения, между которыми находится значение низшей теплоты сгорания вещества. Искомую температуру определяют затем интерполяцией.
Чтобы судить о характере изменения температуры при пожаре в зависимости от различных условий горения, введено понятие сред необъемной температуры пожара, под которой понимают среднее значение из величины
температур, измеренных термопарами в различных точках внутреннего пожара.
Структура диффузионного факела пламени над поверхностью горючей жидкости, механизм и скорость его распространения.
Структура диффузионного факела пламени над зеркалом горючей жидкости примерно такая же. Разница только в том, что поступающие с поверхности жидкости горючие пары не имеют такого начального запаса кинетической энергии, как струя газа, и до воспламенения смешиваются с окружающей газовой средой не за счет кинетической энергии втекающего газового потока, а более медленно по механизму конвективной и молекулярной диффузии. Но если к образовавшейся паровоздушной смеси подвести источник зажигания, то возникнет факел пламени, который изменит соотношение газовых и тепловых потоков над зеркалом жидкости: горячие продукты сгорания, как более легкие, устремятся вверх, а на их место из окружающего пространства поступит свежий холодный воздух, который приведет к разбавлению паров горючей жидкости. От факела пламени к зеркалу жидкости поступит лучистый поток тепловой энергии, который пойдет на нагревание поверхностных слоев жидкости и по мере их разогрева интенсифицирует процесс ее испарения.
Если жидкость до воспламенения имела температуру, значительно превышающую температуру воспламенения, то горение жидкости над резервуаром или пролитой жидкостью интенсифицируется, прогрессирует, размер факела пламени будет расти. Соответственно, увеличивается интенсивность лучистого теплового потока к поверхности жидкости, интенсифицируется процесс испарения, возрастает интенсивность конвективного газового потока вокруг факела пламени, оно будет сильнее поджиматься с боков, принимая форму конуса, увеличивающегося в размере. При дальнейшем горении пламя переходит в турбулентный режим горения, и будет расти до тех пор, пока не установится режим теплового и газодинамического равновесия. Максимальная температура турбулентного диффузионного пламени большинства ЛВЖ не превышает 1250-1350°С.
Распространение горения по поверхности зеркала жидкости зависит от скорости образования горючей смеси по механизму молекулярной и конвективной диффузии. Поэтому для жидкостей с температурой ниже температуры воспламенения эта скорость менее 0,05 м/с, а для жидкостей нагретых выше температуры воспламенения достигает 0,5 м/с и более.
Таким образом, скорость распространения пламени по поверхности горючей жидкости зависит в основном от ее температуры.
Если температура жидкости равна или выше температуры воспламенения, возможно возникновение горения. Вначале над поверхностью жидкости устанавливается небольшое пламя, которое затем быстро увеличивается по высоте и через небольшой промежуток времени достигает максимальной величины. Это говорит о том, что между зоной горения и поверхностью жидкости установился определенный тепломассообмен. Передача тепла из зоны горения поверхностному слою жидкости осуществляется лучеиспусканием и теплопроводностью через стенки емкости. Конвективный поток отсутствует, так как поток паров в факеле направлен верх, т.е. от поверхности менее нагретой к поверхности более нагретой. Количество тепла, передаваемое жидкости от зоны горения, непостоянно и зависит от температуры факела, прозрачности пламени, его формы и т.д.
Жидкость получает часть тепла от стенки резервуара. Эта часть тепла может быть значительной, когда уровень жидкости в резервуаре низок, а также когда пламя омывает наружную стенку резервуара. Тепло, воспринимаемое жидкостью, в большей части расходуется на испарение и нагревание ее, и некоторое количество тепла теряется жидкостью в окружающую среду:
Q = q 1 + q 2 + q 3
где Q - количество тепла, получаемое жидкостью от пламени, кДж/ (м 2 -с);
q 1 - количество тепла, теряемое жидкостью в окружающую среду, кДж/ (м 2 -с);
q 2 - количество тепла, расходуемое на парообразование жидкости, кДж/ (м 2 с);
qз - количество тепла, расходуемое на нагревание жидкости, кДж/ (м 2 -с).
Если диаметр резервуара достаточно велик, то величиной q1 по сравнению с q 2 и q 3 можно пренебречь:
Q = q 2 + q 3 = rlс + cpс (T-T 0) u.
Где r - теплота испарения жидкости, кДж/кг;
Ср - теплоемкость жидкости, кДж/ (кг К);
р - плотность жидкости, мг/м 3 ;
Т - температура на поверхности жидкости, К;
Т 0 -начальная температура жидкости К;
u - скорость роста нагретого слоя жидкости, м/с;
l - линейная скорость выгорания жидкости, м/с.
Если горит индивидуальная жидкость, то состав ее паровой фазы не отличается от состава жидкой. Если же горит жидкость сложного состава (смесь), то в верхнем слое ее происходит фракционная перегонка и состав шаровой фазы отличается от состава жидкой фазы. К таким смесям относятся нефть и все нефтепродукты. При их горении происходит испарение в большей степени легкокипящих фракций, в результате чего жидкая фаза изменяет свой состав, а вместе с этим давление паров, удельный вес, вязкость и другие свойства. В табл.3.1 показано изменение свойств карачухурской нефти в поверхностном слое при горении ее в резервуаре диаметрам 1,4 м.
Таблица 1.11.1
Изменение свойств карачухурской нефти в процессе горения
|
Физико-химические свойства |
Проба до опыта |
Пробы после горения, ч |
|||
|
Плотность три 293 К, кг/м 3 |
|||||
|
Кинематическая вязкость при 373. К, м 2 /с |
|||||
|
Температура вспышки по Бренкену, К |
|||||
|
Начало кипения, К |
Согласно табл.1.11.1 за счет выгорания легкокипящих фракций плотность остающегося продукта увеличивается. То же происходит с вязкостью, температурой вспышки, содержанием смол и температурой кипения. Только содержание влаги по мере выгорания нефти уменьшается. Интенсивность изменения этих свойств при горении в резервуарах различного диаметра не одинакова. В резервуарах большого диаметра в силу увеличения конвективности и толщины слоя жидкости, участвующего в перемешивании, скорость изменения этих свойств уменьшается. Изменение фракционного состава нефтепродуктов, происходящее в верхнем слое, приводит постепенно к изменению слоя в толще прогретого нефтепродукта.
Если воспользоваться первым законом Д.П. Коновалова, то вывод о горении смесей можно сформулировать следующим образом: смесь двух жидкостей обогащается во время горения тем компонентам, прибавление которого к жидкости понижает давление пара над ней (или повышает температуру кипения). Этот вывод справедлив и для смесей, в которых число компонентов больше двух.
При горении смесей легковоспламеняющихся и некоторых горючих жидкостей с водой в результате фракционной перегонки процент воды в жидкой фазе все время увеличивается, что ведет к увеличению удельного веса горящей смеси. Это явление характерно для смесей, в которых горючий компонент имеет температуру кипения ниже температуры кипения воды (метиловый, этиловый спирты, диэтиловый эфир, ацетон и др.). При длительном горении таких жидких смесей вследствие увеличения воды в них наступает момент, когда горение прекращается, хотя не вся смесь еще выгорела.
Смесь горючих жидкостей с водой, когда температура кипения жидкости выше температуры кипения воды, ведет себя в процессе горения несколько иначе. Процент воды в жидкой фазе не увеличивается, а уменьшается. В результате этого смесь выгорает полностью. Так горит смесь уксусной кислоты с водой.
При горении нефтепродуктов температура кипения их (см. табл.1.11.1) постепенно повышается в силу происходящей фракционной перегонной, в связи с чем повышается и температура верхнего слоя. На рис.1.11.1 показано изменение температуры на поверхности
Рис.1.11.1
При низких температурах жидкости существенную роль при распространении пламени играет передача тепла от пламени к жидкости. Пламя подогревает прилегающую к нему поверхность жидкости, давление паров над ней возрастает, образуется горючая смесь, которая воспламенившись сгорает.
Переместившееся пламя подогревает следующий участок поверхности жидкости, и так далее.
Зависимость скорости перемещения пламени по поверхности жидкости от температуры показана на рис 1.11.2.
При температуре жидкости ниже температуры вспышки скорость перемещения пламени мала.
Она возрастает по мере повышения температуры жидкости и становится одинаковой со скоростью распространения пламени по паровоздушной смеси при температуре жидкости выше температуры вспышки.
Рис.1.11.2 Изменение скорости перемещения пламени по поверхности жидкостей в зависимости от температуры: 1-изоамиловый спирт, 2 - бутиловый спирт, 3 - этиловый спирт, 4 - толуол
Более 90 % всей энергии, используемой человечеством сегодня, вырабатывается в процессе горения. Начало научным исследованиям теории горения было положено российским ученым Михельсоном В.А.
Горение – сложный физико-химический процесс превращения исходных горючих веществ и материалов в продукты сгорания, сопровождающийся интенсивным выделением тепла, дыма и световым излучением факела пламени.
Для возникновения такой физико-химической реакции, лежащей в основе любого пожара, необходимо наличие трех обязательных компонентов: горючей среды, источника зажигания и окислителя.
Горючая среда – среда, способная самостоятельно гореть после удаления источника зажигания.
Источник зажигания – это тепловой источник с достаточной для зажигания температурой, энергией и длительностью действия.
Различают горение кинетическое и диффузионное.
Кинетическое горение представляет собой горение предварительно перемешанных горючих газов и окислителя.
Диффузионное горение – это горение, при котором окислитель поступает в зону горения извне. Диффузионное горение, в свою очередь, бывает ламинарным (спокойным) и турбулентным (неравномерным) во времени и в пространстве.
В зависимости от агрегатного состояния исходного горючего вещества различают гомогенное , гетерогенное горение и горение конденсированных систем .
При гомогенном горении окислитель и горючее находятся в одинаковом агрегатном состоянии. К этому типу относится горение газовых смесей (природного газа, водорода, пропана и т.п. с окислителем – обычно кислородом воздуха).
При гетерогенном горении исходные вещества (например, твердое или жидкое горючее и газовый окислитель) находятся в разных агрегатных состояниях. Твердые вещества, превращенные в пыль (угольную, текстильную, растительную, металлическую), при перемешивании с воздухом образуют пожаровзрывоопасные пылевоздушные смеси.
Горение конденсированных систем связано с переходом вещества из конденсированного состояния в газ.
В зависимости от скорости распространения пламени горение может быть дефлаграционным − со скоростью несколько м/с, взрывным − скорость порядка десятков и сотен м/с и детонационным − сотни и тысячи м/с.
Для дефлаграционного или нормального распространения горения характерна передача тепла от слоя к слою. В результате этого фронт пламени перемещается в сторону горючей смеси.
Взрывным горением называется процесс горения со стремительным высвобождения энергии и образованием при этом избыточного давления (более 5 кПа).
При детонационном горении (детонации) распространение пламени происходит со скоростью, близкой к скорости звука или превышающей ее.
Детонация есть процесс химического превращения системы окислитель − восстановитель, представляющий собой совокупность ударной волны, распространяющейся с постоянной скоростью, и следующей за фронтом зоны химических превращений исходных веществ. Химическая энергия, выделяющаяся в детонационной волне, подпитывает ударную волну, не давая ее затухать.
Скорость детонационной волны есть характеристика каждой конкретной системы. Для гетерогенных систем характерна малоскоростная детонация, обусловленная спецификой реакции газ - твердое вещество. При детонации газовых смесей скорости распространения пламени составляют (1-3)∙10 3 м/с и более, а давление во фронте ударной волны (1-5)МПа и более.
Горению свойственны опасные факторы, которые называются опасными факторами пожара .
Под пожаром понимается неконтролируемое горение, причиняющее материальный ущерб, вред жизни и здоровью граждан, интересам общества и государства.
К опасным факторам пожара (согласно ГОСТ 12.1.004-91) относятся:
Пламя и искры;
Повышенная температура окружающей среды;
Пониженная концентрация кислорода;
Токсические продукты горения
Термического разложения.
Пламя − это видимая часть пространства (пламенная зона), внутри которой протекают процессы окисления, дымообразования и тепловыделения, а также генерируются токсические газообразные продукты и поглощается кислород из окружающего пространства.
Пламя в количественном отношении в основном характеризуется следующими величинами:
Площадью горения (F 0 , м 2), - скоростью выгорания (Ψ , кг/с), - мощностью тепловыделения (Q гор , Вт) - оптическим количеством дыма (ΨD , Непер∙м 2 ∙кг -1).
Особенностями горения на пожаре, в отличие от других видов горения, являются: склонность к самопроизвольному распространению огня; сравнительно невысокая степень полноты сгорания и интенсивное выделение дыма, содержащего продукты полного и неполного окисления.
На пожарах образуются три зоны:
- Зона горени я − часть пространства, в котором происходит подготовка веществ к горению (подогрев, испарение, разложение) и собственно горение.
- Зона теплового воздействия − часть пространства, примыкающая к зоне горения, в которой тепловое воздействие приводит к заметному изменению состояния материалов и конструкций, и где не возможно пребывание людей без специальной тепловой защиты.
- Зона задымления − часть пространства, примыкающая к зоне горения и расположенная как в зоне теплового воздействия, так и вне ее и заполненная дымовыми газами в концентрациях, угрожающих жизни и здоровью людей.
Горение может осуществляться в двух режимах: самовоспламенения и распространения фронта пламени .
Распространение пламени − процесс распространения горения по поверхности вещества и материалов за счет теплопроводности, тепловой радиации (излучения) и конвекции.
Оценивая динамику развития пожара можно выделить несколько его основных фаз:
- 1 фаза (до 10 мин) − начальная стадия, включающая переход возгорания в пожар за время примерно 1-3 минуты и рост зоны горения в течение 5-6 минут. При этом происходит преимущественно линейное распространение огня вдоль горючих веществ и материалов, что сопровождается обильным дымовыделением.
- 2 фаза − стадия объемного развития пожара, занимающая по времени 30-40 минут, характеризуется бурным процессом горения с переходом в объемное горение. Процесс распространения пламени происходит дистанционно за счет передачи энергии горения на другие материалы. Максимальных значений достигает температура (до 800-900 о С) и скорости выгорания.
Стабилизация пожара при максимальных его значениях происходит на 20-25 минуте и продолжается еще 20-30 минут, при этом выгорает основная масса горючих материалов.
- 3 фаза − фазы затухания пожара, т.е. догорание в виде медленного тления. После чего пожар прекращается.
Согласно ИСО № 3941-77 пожары делятся на следующие классы:
- класс А − пожары твердых веществ, в основном органического происхождения, горение которых сопровождается тлением (древесина, текстиль, бумага);
- класс В − пожары горючих жидкостей или плавящихся твердых веществ;
- класс С − пожары газов;
- класс Д − пожары металлов и их сплавов;
- класс Е − пожары, связанные с горением электроустановок.
Характеристиками горючей смеси по показателям пожаро- взрывоопасности являются:
Группы горючести,
Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения),
Температура вспышки, - температура воспламенения и самовоспламенения.
Группа горючести − показатель, который применим к следующим агрегатным состояниям веществ:
- газы − вещества, абсолютное давление паров которых при температуре 50 о С равно или более 300 кПа или критическая температура которых менее 50 о С;
- жидкости − вещества с температурой плавления (каплепадения) менее 50 о С;
- твердые вещества и материалы с температурой плавления (каплепадения) более 50 о С;
- пыли − диспергированные вещества и материалы с размером частиц менее 850 мкм.
Горючесть − способность вещества или материала к горению. По горючести они подразделяются на три группы.
Негорючие (несгораемые ) − вещества и материалы, не способные к горению на воздухе. Негорючие вещества могут быть пожароопасными, (например, окислители, а также вещества, выделяющие горючие продукты при взаимодействии в водой, кислородом воздуха или друг с другом).
Трудногорючие (трудносгораемые ) − вещества и материалы, способные возгораться в воздухе от источника зажигания, но неспособные самостоятельно гореть после его удаления.
Горючие (сгораемые ) − вещества и материалы, способные самовозгораться, а также возгораться в воздухе от источника зажигания и самостоятельно гореть после его удаления.
Из этой группы выделяют легко воспламеняющиеся вещества и материалы − способные воспламенятся от кратковременного (до 30 с) воздействия источника зажигания с низкой энергией (пламя спички, искра, тлеющая сигарета и т.п.).
Концентрационные пределы воспламенения − минимальная и максимальная концентрация (массовая или объемная доля горючего в смеси с окислительной средой), выраженная в %, г/м 3 или л/м 3 , ниже (выше) которой смесь становится неспособной к распространению пламени.
Различают нижний и верхний концентрационные пределы распространения пламени (соответственно НКПРП и ВКПРП ).
НКПРП (ВКПРП) − минимальное (максимальное) содержание горючего в смеси (горючее вещество – окислительная среда), при котором возможно распространение пламени по смеси на любое расстояние от источника зажигания. Например, для смеси природного газа, состоящего в основном из метана, концентрационный предел воспламенения (детонационного горения) составляет 5-16 %, а взрыв пропана возможен при содержании в 1 м 3 воздуха 21 л газа, а возгорание − при 95 л.
Температура вспышки (t всп ) − минимальная температура горючего вещества, при которой на его поверхности образуются газы и пары, способные вспыхивать в воздухе от источника зажигания, но скорость их образования еще недостаточна для устойчивого горения.
В зависимости от численного значения t всп жидкости их относят к легковоспламеняющимся (ЛВЖ) и горючим (ГЖ ). В свою очередь ЛВЖ подразделяются на три разряда в соответствии с ГОСТ 12.1.017-80.
Особо опасные ЛВЖ − это горючие жидкости с t всп от −18 о С и ниже в закрытом или от −13 о С в открытом пространстве. К ним относятся ацетон, диэтиловый эфир, изопентан и др.
Постоянно опасные ЛВЖ − это горючие жидкости с t всп от −18 о С до +23 о С в закрытом или от −13 о С до 27 о С в открытом пространстве. К ним относятся бензол, толуол, этиловый спирт, этилацетат и др.
Опасные при повышенной температуре ЛВЖ − это горючие жидкости с t всп от 23 о С до 61 о С в закрытом или выше 27 о С до 66 о С в открытом пространстве. К ним относятся скипидар, уайт-спирит, хлорбензол и др.
Температура вспышки используется для определения категорий помещений зданий и наружных установок по взрывопожарной и пожарной опасности согласно НПБ 105-03, а также при разработке мероприятий для обеспечения пожаро- и взрывобезопасности ведения процессов
Температура самовоспламенения − самая низкая температура вещества, при которой происходит резкое увеличение скорости энергии.
Понятие «взрыв » используется во всех процессах, которые могут вызвать существенное повышение давления в окружающей среде.
На основании ГОСТ Р 22.08-96 взрыв − это процесс выделения энергии за короткий промежуток времени, связанный с мгновенным физико-химическим изменением состояния вещества, приводящим к возникновению скачка давления или ударной волны, сопровождающейся образованием сжатых газов или паров, способных производить работу.
На взрывоопасных объектах возможны следующие виды взрывов:
- взрывные процессы − неконтролируемое резкое высвобождение энергии в ограниченном пространстве;
- объемный взрыв − образование облаков топливно-воздушных или других газообразных, пылевоздушных смесей и их быстрыми взрывными превращениями;
- физические взрывы − взрывы трубопроводов, сосудов, находящихся под высоким давлением или перегретой жидкостью.
Аварийный взрыв – чрезвычайная ситуация, возникающая на потенциально опасном объекте в любой момент времени в ограниченном пространстве спонтанно, по стечению обстоятельств или в результате ошибочных действий работающего на нем персонала
Причинами взрывов, в основном, являются:
Нарушение технологического регламента;
Внешние механические воздействия;
Старение оборудование и установок;
Конструкторские ошибки;
Изменение состояния герметизируемой среды;
Ошибки обслуживающего персонала;
Неисправность контрольно-измерительных, регулирующих и предохранительных устройств.
| Наименование параметра | Значение |
| Тема статьи: | Диффузионное и кинетическое горение. |
| Рубрика (тематическая категория) | Образование |
Гомогенное и гетерогенное горение.
Исходя из рассмотренных примеров, исходя из агрегатного со-стояния смеси горючего и окислителя, ᴛ.ᴇ. от количества фаз в смеси, разли-чают:
1. Гомогенное горение газов и паров горючих веществ в среде газооб-разного окислителя. Τᴀᴋᴎᴍ ᴏϬᴩᴀᴈᴏᴍ, реакция горения протекает в системе, состоящей из одной фазы (агрегатного состояния).
2. Гетерогенное горение твердых горючих веществ в среде газообраз-ного окислителя. В этом случае реакция протекает на поверхности раздела фаз, в то время как гомогенная реакция идет во всем объёме.
Это горение металлов, графита͵ ᴛ.ᴇ. практически нелетучих материалов. Многие газовые реакции имеют гомогенно-гетерогенную природу, когда возможность протекания гомогенной реакции обусловлена происхождением одновременно гетерогенной реакции.
Горение всех жидких и многих твердых веществ, из которых выделяя-ются пары или газы (летучие вещества) протекает в газовой фазе. Твердая и жидкая фазы играют роль резервуаров реагирующих продуктов.
К примеру, гетерогенная реакция самовозгорания угля переходит в го-могенную фазу горения летучих веществ. Коксовый остаток горит гетероген-но.
По степени подготовки горючей смеси различают диффузионное и ки-нетическое горение.
Рассмотренные виды горения (кроме взрывчатки) относятся к диффу-зионному горению. Пламя, ᴛ.ᴇ. зона горения смеси горючего с воздухом, для обеспечения устойчивости должна постоянно подпитываться горючим и ки-слородом воздуха. Поступление горючего газа зависит только от скорости его подачи в зону горения. Скорость поступления горючей жидкости зависит от интенсивности ее испарения, ᴛ.ᴇ. от давления паров над поверхностью жидкости, а, следовательно, от температуры жидкости. Температурой вос-пламенения принято называть наименьшая температура жидкости, при которой пламя над ее поверхностью не погаснет.
Горение твердых веществ отличается от горения газов наличием стадии разложения и газификации с последующим воспламенением летучих продук-тов пиролиза.
Пиролиз - ϶ᴛᴏ нагрев органических веществ до высоких температур без доступа воздуха. При этом происходит разложение, или расщепление, сложных соединений на более простые (коксование угля, крекинг нефти, су-хая перегонка дерева). По этой причине сгорание твердого горючего вещества в про-дукт горения не сосредоточено только в зоне пламени, а имеет многостадий-ный характер.
Нагрев твердой фазы вызывает разложение и выделение газов, которые воспламеняются и сгорают. Тепло от факела нагревает твердую фазу, вызы-вая ее газификацию и процесс повторяется, таким образом поддерживая го-рение.
Модель горения твердого вещества предполагает наличие следующих фаз (рис. 17):
Рис. 17. Модель горения
твердого вещества.
Прогрева твердой фазы. У плавящихся веществ в этой зоне происхо-дит плавление. Толщина зоны зависит от температуры проводности вещест-ва;
Пиролиза, или реакционной зоны в твердой фазе, в которой образу-ются газообразные горючие вещества;
Предпламенной в газовой фазе, в которой образуется смесь с окисли-телем;
Пламени, или реакционной зоны в газовой фазе, в которой превраще-ние продуктов пиролиза в газообразные продукты горения;
Продуктов горения.
Скорость подачи кислорода в зону горения зависит от его диффузии через продукт горения.
В общем, поскольку скорость химической реакции в зоне горения в рассматриваемых видах горения зависти от скорости поступления реаги-рующих компонентов и поверхности пламени путем молекулярной или кине-тической диффузии, данный вид горения и называют диффузионным .
Структура пламени диффузионного горения состоит из трех зон (рис.18):
В 1 зоне находятся газы или пары. Горение в этой зоне не происходит. Температура не превышает 500 0 С. Происходит разложение, пиролиз летучих и нагрев до температуры самовоспламенения.
Рис. 18. Структура пламени.
Во 2 зоне образуется смесь паров (газов) с кислородом воздуха и про-исходит неполное сгорание до СО с частичным восстановлением до углерода (мало кислорода):
C n H m + O 2 → CO + CO 2 + Н 2 О;
В 3 внешней зоне происходит полное сгорание продуктов второй зоны и наблюдается максимальная температура пламени:
2CO+O 2 =2CO 2 ;
Высота пламени пропорциональна коэффициенту диффузии и скорости потока газов и обратно пропорциональна плотности газа.
Все виды диффузионного горения присущи пожарам.
Кинетическим горением принято называть горение заранее перемешанных горючего газа, пара или пыли с окислителем. В этом случае скорость горения зависит только от физико-химических свойств горючей смеси (теплопровод-ности, теплоемкости, турбулентности, концентрации веществ, давления и т.п.). По этой причине скорость горения резко возрастает. Такой вид горения присущ взрывам.
В данном случае при поджигании горючей смеси в какой-либо точке фронт пламени движется от продуктов сгорания в свежую смесь. Таким об-разом, пламя при кинетическом горении чаще всего нестационарно (рис. 19).
Рис. 19. Схема распространения пламени в горючей смеси: - источник зажигания; - направления движе-ния фронта пламени.
Хотя, в случае если предварительно перемешать горючий газ с воздухом и подать в горелку, то при поджигании образуется стационарное пламя, при условии, что скорость подачи смеси будет равна скорости распространения пламени.
В случае если скорость подачи газов увеличить, то пламя отрывается от горелки и может погаснуть. А если скорость уменьшить, то пламя втянется во внутрь горелки с возможным взрывом.
По степени сгорания , ᴛ.ᴇ. полноты протекания реакции горения до ко-нечных продуктов, горение бывает полным и неполным .
Так в зоне 2 (рис.18) горение неполное, т.к. недостаточно поступает ки-слород, который частично расходуется в 3 зоне, и образуются промежуточ-ные продукты. Последние догорают в 3 зоне, где кислорода больше, до пол-ного сгорания. Наличие сажи в дыму говорит о неполном горении.
Другой пример: при недостатке кислорода углерод сгорает до угарного газа:
В случае если добавить O, то реакция идет до конца:
2СО+O 2 =2СО 2 .
Скорость горения зависит от характера движения газов. По этой причине раз-личают ламинарное и турбулентное горение.
Так, примером ламинарного горения может служить пламя свечи в не-подвижном воздухе. При ламинарном горении слои газов текут параллель-но, не завихряясь.
Турбулентное горение – вихревое движение газов, при котором интен-сивно перемешиваются сгорающие газы, и фронт пламени размывается. Гра-ницей между этими видами служит критерий Рейнольдса, который характе-ризует соотношение между силами инерции и силами трения в потоке:
где: u - скорость газового потока;
n - кинетическая вязкость;
l – характерный линейный размер.
Число Рейнольдса, при котором происходит переход ламинарного по-граничного слоя в турбулентный принято называть критическим Re кр, Re кр ~ 2320.
Турбулентность увеличивает скорость горения из-за более интенсивной передачи тепла от продуктов горения в свежую смесь.
Диффузионное и кинетическое горение. - понятие и виды. Классификация и особенности категории "Диффузионное и кинетическое горение." 2017, 2018.
В процессе горения наблюдаются две стадии: создание молекулярного контакта между горючим и окислителем (физическая) и взаимодействие молекул с образованием продуктов реакции (химическая). Вторая стадия наступает только при условии достижения молекулами энергетически или химически возбужденного (активного) состояния. Возбуждение, или активизация молекул при горении происходит за счет их нагревания.
Время полного сгорания единицы массы любого вещества t г складывается из времени, необходимого для возникновения физического контакта между горючим веществом и кислородом воздуха t ф (в случае гомогенного горения величина t ф называется временем смесеобразования, а в случае гетерогенного – временем диффузии кислорода из воздуха к твердой поверхности горения) и времени протекания самой химической реакции горения t х , то есть t г =t ф +t х . В зависимости от соотношения t ф и t х различают диффузионное и кинетическое горение.
При горении химически неоднородных горючих систем кислород воздуха диффундирует сквозь продукты сгорания к горючему веществу и затем вступает с ним в химическую реакцию. Время t ф значительно больше t х и практически t г @ t ф. Такое горение называется диффузионным.
Если время t ф <
Если продолжительность химической реакции и физическая стадия процесса горения соизмеримы, то горение протекает в так называемой промежуточной области, в которой на скорость горения влияют как химические, так и физические факторы.
Горение любого материала происходит в газовой или паровой фазе. Жидкие и твердые горючие материалы при нагревании переходят в другое состояние – газ или пар, после чего воспламеняются. При установившемся горении зона реакции выполняет роль источника воспламенения для остального горючего материала.
Область газообразной среды, в которой интенсивная химическая реакция вызывает свечение и тепловыделение, называется пламенем . Пламя является внешним проявлением интенсивных реакций окисления вещества. При горении твердых веществ наличие пламени не обязательно. Один из видов горения твердых веществ – тление (беспламенное горение), при котором химические реакции идут с небольшой скоростью, преобладает свечение красного цвета и слабое тепловыделение. Пламенное горение всех видов горючих материалов и веществ в воздушной среде возможно при содержании кислорода в зоне пожара не менее 14% по объему, а тление горючих твердых материалов продолжается до содержания кислорода ~ 6%.
Таким образом, горение – это сложный физико-химический процесс.
Современная теория горения основана на следующих положениях. Сущность горения состоит в отдаче окисляющимся веществам валентных электронов окислителю. В результате передачи электронов изменяется структура внешнего (валентного) электронного уровня атома. Каждый атом при этом переходит в наиболее устойчивое в данных условиях состояние. В химических процессах электроны могут полностью переходить из электронной оболочки атомов одного вида в оболочку атомов другого вида. Для получения представления о данном процессе рассмотрим несколько примеров.
Так, при горении натрия в хлоре атомы натрия отдают по одному электрону атомам хлора. При этом на внешнем электронном уровне атома натрия оказывается восемь электронов (устойчивая структура), а атом, лишившийся одного электрона, превращается в положительный ион. У атома хлора, получившего один электрон, внешний уровень заполняется восьмью электронами, и атом превращается в отрицательный ион. В результате действия электростатических сил происходит сближение разноименно заряженных ионов и образуется молекула хлорида натрия (ионная связь)
Na + + C1 - → Na + C1 -
В других процессах электроны внешних оболочек двух различных атомов как бы поступают в «общее пользование », стягивая тем самым атомы в молекулы (ковалентная связь)
H ∙ + · C1: → H: C1:
Атомы могут отдавать в «общее пользование» один и более электронов.
В качестве примера на рис.2 приведена схема образования молекулы метана из одного атома углерода и четырех атомов водорода. Четыре электрона атомов водорода и четыре электрона внешнего электронного уровня атома углерода поступают в общее пользование, атомы «стягиваются» в молекулу.
Рис.2. Схема образования молекулы метана
Учение о горении имеет свою историю. Среди ученых, исследовавших процессы горения, необходимо отметить А.Н. Баха и К.О. Энглера, разработавших перекисную теорию окисления, согласно которой при нагревании горючей системы происходит активация молекулы кислорода путем разрыва одной связи между атомами.
молекула активная молекула
Активная молекула кислорода легко вступает в соединение с горючим веществом и образует соединение типа R-O-O-R (перекиси) и R-O-O-H (гидроперекиси); здесь R-символ радикала. Радикалы- частицы (атомы или атомные группы), обладающие неспаренными электронами, например, , , и др. Пример такой реакции:
CH 4 + -O-O- → -O-O-
гидропероксид метила
Энергия разрыва связи -О-О- в перекисях и гидроперекисях значительно ниже,чем в молекуле кислорода О2, поэтому они очень реакционны. При нагревании они легко распадаются с образованием новых веществ или радикалов. При этом выделяется тепло.
Дальнейшее развитие учения о горении связано с трудами Н.Н. Семенова, создавшего теорию цепных реакций горения, позволившую глубже проникнуть в физику явления и объяснить различные режимы горения, в том числе самовоспламенение, дефлаграционное горение и горение, приводящее к взрыву. Кроме того, отличие современного представления о механизме горения от перекисной теории состоит в том, что начальной фазой процесса является не активация молекул кислорода, а активация молекул окисляющегося вещества .
